(来源:中国化工信息周刊)
关键词 | BDO五大生产工艺共 1039 字 | 建议阅读时间 3 分钟
BDO作为化工圈的关键原料,从工程塑料到纺织纤维都离不开它!以下将快速梳理其五种生产工艺——炔醛法、顺酐法、丁二烯法、烯丙醇法、生物基法。
主流的炔醛法是德国Farben公司的W.Reppe等人于20世纪30年开发成功的。国内大多先用电石或天然气制乙炔,再和甲醛反应。用连续流化床反应器,分两阶段:先在高温高压下催化合成1,4-丁炔二醇,再加氢得BDO。国内企业里,蓝山屯河、新疆美克、内蒙东源、君正集团、华恒能源、三维股份、陕西陕化、五恒化学等靠当地电石资源,都建起了BDO装置;四川永盈、延长石油、曙光绿华改良天然气路线,能产高纯度BDO。


顺酐加氢法分酯化加氢和直接加氢。英国Davy公司的酯化加氢工艺:第一步正丁烷和空气反应制顺酐,第二步顺酐和甲醇酯化生成马来酸二甲酯(DM),第三步DM加氢氢解得BDO。直接加氢是正丁烷制顺酐后加水急冷成马来酸,固定床反应器催化加氢得BDO。国内寿光联盟石化引进Davy技术,建了10万吨/年BDO项目;恒力石化规模更大,其63万吨/年顺酐、60万吨/年BDO产能成行业标杆。
丁二烯法分为支乙酰氧基化法和氯化法,主流的乙酰氧基化法:由日本三菱化成公司研发,以丁二烯、醋酸和氧气为原料,经氧化、加氢、水解三步反应制得BDO,产品比例可调控。目前这工艺只在日本和少数地区规模化应用,中国大陆还没有企业用。
烯丙醇法(环氧丙烷法)由日本可乐利公司开发的。该方法是由环氧丙烷异构化制成烯丙醇,然后烯丙醇在铑系催化剂作用下,液相加氢甲酰化生成 4-羟基丁醛,最后再加氢生成BDO。国内只有台湾大连集团在盘锦、江苏建了两套装置,其他企业暂未采用。
生物基工艺主流分一步法和两步法。一步法用葡萄糖等原料,基因编辑微生物直接发酵转BDO;两步法先发酵生成丁二酸等中间体,再催化加氢得BDO,还有糠醛转化等小众路线。国内金发科技、山东兰典生物科技、元利科技都实现投产,规模虽不算大,但也是重要突破。
其实从这些工艺的发展能看出来,未来BDO的生产,肯定会朝着更绿色、更高效、成本更低的方向走。尤其是生物基法,等技术再突破,说不定很快就能大规模应用,给化工行业的可持续发展添新动力。